سنتز، شناسایی و ساختار بلوری کمپلکس دو هسته‌ای مس (II) با لیگاند پلساز2،3،5،6 – تترا (2-پیریدل) پیرازین [{CuCl}2(μ – tppz)](PF6)2.

نویسندگان

1 دانشگاه سیستان و بلوچستان

2 دانشگاه صنعتی شریف

چکیده

کمپلکس دو هسته­ای جدید مس (II) با فرمول [{CuCl}2(μ –tppz)](PF6)2 که در آن  tppz=  tetra-2-pyridinylpyrazineاست، سنتز شده و با روشهای تجزیه عنصری و طیف سنجی­های1H-NMR, IR  و  UV-visمورد شناسایی قرار گرفته است. ساختار بلوری کمپلکس دو هسته­ای مس (II) نشان می­دهد که هر Cu (II) به وسیله سه اتم نیتروژن مربوط به لیگاند پلساز tppz و یک اتم کلر احاطه شده است. داده­های ساختار بلوری این کمپلکس به شرح ذیل است: سیستم بلوری، مونوکلینیک ( تک میل )، گروه نقطه­ای /m C2

a = (3)314/13 Å,   b = (2)901/12 Å,   c =(17)9039/8 Å,   V=(5)4/1509Å3

β = 260/99deg,      Z=2,                     R =0416/0

ساختار بلوری نشان می­دهد که مس (II) به ترتیب در بالا و پایین صفحه جزء پیرازین لیگاند پلساز tppz قرار دارند و اجزای پیریدین این لیگاند پلساز نیز به Cu (II) هم­آرایی شده­اند. هر لیگاند کلر به صورت استوایی به یون مس در یون[{CuCl}2(m-tppz)]2+ و همچنین به صورت محوری با یون مجاور[{CuCl}2(m-tppz)]2+ پیوند داده است. این حالت یک زنجیر تک بعدی در حالت جامد ایجاد نموده است.

کلیدواژه‌ها


عنوان مقاله [English]

Synthesis, Charactrization and Crystal Structure of Dinuclear Copper(II) Complex of the Ligand 2,3,5,6-Tetra (2-pyridyl) pyrazine, [{CuCl}2(μ – tppz)](PF6)2

چکیده [English]

The Dinuclear Cu (II) complex [{CuCl}2(μ – tppz)](PF6)2, where tppz represents tetra-2-pyridinylpyrazine, has been prepared and characterized by elemental analysis, 1H-NMR, IR and UV-vis spectroscopies. A crystal structure of the complex showed the Cu (II) are surrounded by three N atoms of tppz bridging ligand and one Cl atom. Crystal structure data are as follows: crystal system monoclinic, space group C2/m, a= 13.314(3), b= 12.901(2), c= 8.9039(17) Å, β= 99.260º, V=1509.4(5) Å3 and Z=2. The structure was refined to a final R factor of 0.0416. The crystal structure revealed that the Cu(II) are respectively above and below the plane of the pyrazine moiety of the bridging tppz ligand with the pyridine moieties moving out of the pyrazine plane in order to coordinate to Cu(II). Each chloride ligand bonds equatorially to Cu(II) in a [{CuCl}2(m-tppz)]2+ ion and axially to a neighboring [{CuCl}2(m-tppz)]2+ ion so as to form a one-dimensional chain in the solid state.

کلیدواژه‌ها [English]

  • Pyridinylpyrazine
  • copper
  • one-dimensional chain
  • crystal structure
[1] Du G., et al., "Anomalous charge transport phenomena in molecular-based magnet V(TCNE)x•y(solvent)", J. Appl. Phys. 73 (1993) 6566.

[2] Aumuller A., Erk P., Klebe G., Hunig S., Von Schutz J. U., Werner H.P., "A Radical anion salt of 2,5-Dimethyl-N,N'-dicyanoquinonediimine with extremely high electrical conductivity", Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 25 (1986) 740.

[3] Kato R., Kobayashi H., "Crystal and electronic structures of conductive anion-radical salts, (2,5-R1R2-DCNQI)2Cu (DCNQI = N,N'-dicyanoquinonediimine; R1,R2=CH3,CH3O,Cl,Br)", J. Am. Chem. Soc. 111 (1989) 5224.

[4] Carlin R. L., "Magnetochemistry", Springer-Verlag, Berlin, Heidlberg (1986).

[5] Hendrikson D. N., "Magneto-Structural Correlation in Exchange Coupled System", Reidel, Dordrecht, Holland (1985).

[6] Kahn d., "Molecular Magnetism", VCH Publisher, New York (1993).

[7] Ruminski R., Cambron R. T., "Synthesis and characterization of rhenium(I) complexes bound to the bridging ligand 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine", Inorg. Chem. 29 (1990) 1575.

[8] Ruminski R., Kilplinger J. L., "Synthesis and characterization of cyanoiron(II) complexes bound to the bridging ligand tetrakis(2-pyridyl)1,4-diazine (tpd) ", Inorg. Chem. 29 (1990) 4581.

[9] Thummel R. P., Chirayil S., "Ruthenium(II) complexes of tetra-2-pyridyl-1,4-diazine ", Inorg. Chim. Acta. 154 (1988) 77.

[10] Vogler L. M., Brewer K. J., "Building Block Approach to the Construction of Long-Lived Osmium(II) and Ruthenium(II) Multimetallic Complexes Incorporating the Tridentate Bridging Ligand . . .", Inorg. Chem. 35 (1996) 818.

[11] Vogler L. M., Scott B., Brewer K., "Investigation of the photochemical, electrochemical, and spectroelectrochemical properties of an iridium(III)/ruthenium(II) mixed-metal complex bridged by 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine", Inorg. Chem. 32 (1993) 898.

[12] Gourdon A., Launay J.P., "Mononuclear and Binuclear Tetrapyrido[2,3-a:3',2'-c:2'',3''-h:3''',2'''-j]phenazine (tphz) Ruthenium Complexes", Inorg. Chem. 37 (1998) 5336.

[13] Graf M., Greaves B., Stoeckli-evans H., "Crystal and molecular structures of Cu(II) and Zn(II) complexes of 2,3,5,6-tetra(2-pyridyl)pyrazine (TPPZ): an old ligand revisited", Inorg. Chim. Acta. 204 (1993) 239.

[14] Blessing R., "An empirical correction for absorption anisotropy", Acta Crystallogr. A51 (1995) 33.

[15] Crutchley R. J., "Phenylcyanamide ligand and their metal complexes", Coord. Chem. Rev. 219-221 (2001) 125

[16] Lever A. B. P., "Inorganic Electronic Spectroscopy", 2nd ed., Elsevier, Amsterdam (1984).